Кекулен

Кекулен
Общие
Систематическое наименование	Кекулен
Хим. формула	C48H24
Физические свойства
Молярная масса	600,7 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS	15123-47-4
PubChem	5460755
SMILES	C1=CC2=CC3=C4C=C2C5=CC6=C(C=CC7=CC8=C(C=C76)C9=CC2=C(C=CC6=C2C=C2C(=C6)C=CC6=C2C=C4C(=C6)C=C3)C=C9C=C8)C=C51
InChI	InChI=1S/C48H24/c1-2-26-14-28-5-6-30-16-32-9-10-34-18-36-12-11-35-17-33-8-7-31-15-29-4-3-27-13-25(1)37-19-39(27)41(29)21-43(31)45(33)23-47(35)48(36)24-46(34)44(32)22-42(30)40(28)20-38(26)37/h1-24H TYPKKLUFDMGLAC-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	32987
ChemSpider	4574217
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Кекулен — полициклическое ароматическое соединение с химической формулой C₄₈H₂₄. Был синтезирован впервые в 1978 году и назван в честь немецкого химика-органика Фридриха Кекуле.

Кекулен состоит из 12 поликонденсированных бензольных колец в форме макроциклического шестиугольника, он имеет самый большой размер цикла из всех изученных соединений. Для данного вещества теоретически возможны две структуры: с конденсированными бензольными циклами и структура, представляющая собой молекулу [30]аннулена снаружи и [18]ануленна внутри. Для доказательства такого строения химики снимали спектр ЯМР в дейтерированном тетрахлорбензоле при 155 °С (из-за его очень низкой растворимости), а для получения монокристаллов, необходимых для рентгеноструктурных исследований, расплав кекулена в пирене охлаждали от 450 °С до 150 °С в течение суток.

В спектре ПМР наблюдается три пика — при 7,94 δ, 8,37 δ и 10,45 δ с соотношением интенсивностей 2:1:1 — которые соответствуют трем группам протонов. Первый пик относится к 12 внешним протонам в о-положениях, второй — 6 в п-положениях, а третий — 6 внутренним протонам. Если бы молекула имела структуру, представляющая собой молекулу [30]аннулена снаружи и [18]ануленна внутри, то третий пик был бы в очень сильном поле и с отрицательным значением, однако он находится в слабом поле, что доказывает структуру с конденсированными бензольными циклами.

Литература

• Peter, R.; Jenny, W. 250. Höhere, kondensierte Ringsysteme. 1. Mitteilung [1]: Untersuchungen in der [10]-Coronaphenreihe: Synthese von Di-[benzo(c)phenanthren-3, 10-dimethylen] (нем.) // Helvetica Chimica Acta : magazin. — 1966. — Bd. 49, Nr. 7. — S. 2123. — doi:10.1002/hlca.660490717.
• Staab, Heinz A.; Diederich, François. Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene (англ.) // Chemische Berichte : journal. — 1983. — Vol. 116, no. 10. — P. 3487. — doi:10.1002/cber.19831161021.
• Krieger, Claus; Diederich, Francois; Schweitzer, Dieter; Staab, Heinz A. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (нем.) // Angewandte Chemie International Edition in English : magazin. — 1979. — Bd. 18, Nr. 9. — S. 699. — doi:10.1002/anie.197906991.
• Aihara, Junichi. Is superaromaticity a fact or an artifact? The kekulene problem (англ.) // Journal of the American Chemical Society : journal. — 1992. — Vol. 114, no. 3. — P. 865. — doi:10.1021/ja00029a009.
• Diederich, François; Staab, Heinz A. Benzenoidversus Annulenoid Aromaticity: Synthesis and Properties of Kekulene (англ.) // Angewandte Chemie International Edition in English : journal. — 1978. — Vol. 17, no. 5. — P. 372. — doi:10.1002/anie.197803721.
• Jiao, Haijun; Schleyer, Paul von Ragué Is Kekulene Really Superaromatic? (нем.) // Angewandte Chemie International Edition in English : magazin. — 1996. — Bd. 35, Nr. 20. — S. 2383. — doi:10.1002/anie.199623831.
• Schweitzer, D.; Hausser, K.H.; Vogler, H.; Diederich, F.; Staab, H.A. Electronic properties of kekulene (неопр.) // Molecular Physics. — 1982. — Т. 46, № 5. — С. 1141. — doi:10.1080/00268978200101861.
• Cioslowski, Jerzy; O'Connor, Peter B.; Fleischmann, Eugene D. Is superbenzene superaromatic? (англ.) // Journal of the American Chemical Society : journal. — 1991. — Vol. 113, no. 4. — P. 1086. — doi:10.1021/ja00004a005.
• Staab, Heinz A.; Diederich, FrançOis; Krieger, Claus; Schweitzer, Dieter. Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, II. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (англ.) // Chemische Berichte : journal. — 1983. — Vol. 116, no. 10. — P. 3504. — doi:10.1002/cber.19831161022.
• Zhou, Zhongxiang. Are kekulene, coronene, and corannulene tetraanion superaromatic? Theoretical examination using hardness indices (англ.) // Journal of Physical Organic Chemistry : journal. — 1995. — Vol. 8, no. 2. — P. 103. — doi:10.1002/poc.610080209.