Криптоцианин
| Криптоцианин | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Хим. формула | C25H25IN2 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 480,40 г/моль |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 4727-50-8 |
| PubChem | 5351156 |
| Рег. номер EINECS | 225-224-8 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 51502 |
| ChemSpider | 85101 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Кри́птоциани́н (1,1′-диэтил-4,4′-хинокарбоцианиниодид) — органическое соединение, метиновый краситель, относящийся к группе карбоцианинов (триметинцианинов) с химической формулой C25H25N2I. Изомерен пинацианолу и незамещённому дицианину. Применялся в производстве фотоматериалов как оптический сенсибилизатор в красном и инфракрасном диапазоне, впоследствии был заменён более эффективными сенсибилизаторами. В дальнейшем нашел применение в лазерной технике.
Синоним: руброцианин (Agfa, Германия).
История[править | править код]
Краситель и его производные, названные «криптоцианинами», были открыты в 1919 году Эллиотом Адамсом и Гербертом Хэллером, работавшими в химическом подразделении Министерства сельского хозяйства США. Химическая структура криптоцианина была установлена Миллзом и Браунхольцем, которые показали, что это соединение относится к 4,4'-карбоцианинам, имеющим связь между ядрами =CH-CH=CH-, такую же, как и у пинацианола и дицианина. Краситель оказался превосходным для своего времени сенсибилизатором, позволявшим наладить промышленное производство инфракрасных фотоматериалов, чего не позволял делать применявшийся до того момента дицианин. Криптоцианин превосходил по силе дицианин в диапазоне до 800 нм, но уже к 900 нм сила сенсибилизации падала и становилась слабее даже чем та, которую давал дицианин. Окончательно превзойти дицианины смог только неоцианин, образующийся в небольшом количестве при синтезе криптоцианина и выделенный в 1925 году, что привело к вытеснению криптоцианина из использования[1][2].
Физические и химические свойства[править | править код]
Мелкие коричневые кристаллы, обладающие плеохроизмом. Имеет молярную массу 480,40 г/моль. Спиртовой раствор имеет зеленовато-синий цвет (более зелёный, чем раствор пинацианола) с максимумом поглощения на 705 нм[3][4].
При нагреве с этилиодидом лепидина в уксусном ангидриде вступает в реакцию расщепления, образуя с небольшим выходом 1,1′-диэтил-4,4′-монометинцианин[5].
Сенсибилизирует фотографические эмульсии к красной и ближней инфракрасной области (650—790 нм) с максимумом сенсибилизации на 743 нм. Для сенсибилизации в виде отдельной ванны используют концентрации порядка 1:500 000, в слишком концентрированных растворах (таких как 1:25 000, используемых для других красных сенсибилизаторов, например, пинацианола) криптоцианин вызывает сильное вуалирование[4][6].
Получение[править | править код]
Краситель синтезируют путём конденсации иодэтилата лепидина и триэтилортоформиата в пиридине. Для очистки реактив перекристаллизуют из хлороформа[3]. Исходный синтез проводился с формальдегидом и этиловым спиртом вместо триэтилортоформиата, а также без применения пиридина[2].
Применение[править | править код]
Применялся в производстве кинофотоматериалов, но впоследствии потерял своё значение после создания более эффективных соединений[3].
Используется как модулятор добротности в рубиновых лазерах[7].
Примечания[править | править код]
- ↑ Mees, 1942, с. 973.
- ↑ 1 2 Adams, 1920.
- ↑ 1 2 3 Вульфсон, 1963.
- ↑ 1 2 Hamer, 1964, с. 19.
- ↑ Hamer, 1964, с. 73.
- ↑ Mees, Gutekunst, 1922.
- ↑ Кнунянц, 1983.
Литература[править | править код]
- Вульфсон Н. С. Криптоцианин : статья // Краткая химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (отв. ред.) и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1963. — Т. 2: Ж—Малоновый эфир. — С. 830—831.
- Криптоцианин : статья // Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнунянц И. Л. — М. : Советская энциклопедия, 1983. — С. 285. — 792 с.
- Adams E. Q., Haller H. L. Kryptocyanines. A new series of photosensitizing dyes. (англ.) // Journal of the american chemical society : журнал. — 1920. — Iss. 42, no. 12. — P. 2661—2663. — doi:10.1021/ja01457a026.
- Hamer F. M. The cyanine dyes and related compounds (англ.). — New York, London: Interscience Publishers, 1964. — Vol. 18. — (Chemistry of Heterocyclic Compounds).
- Mees C. E. K. The theory of photographic process (англ.). — New York: The Macmillan Company, 1942.
- Mees C. E. K., Gutekunst G. Some new sensitizers for the deep red. (англ.) // British Journal of Photography : журнал. — 1922. — 11 август (vol. 69, no. 3249). — P. 474—475.